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目前,高轉(zhuǎn)換效率的CICS薄膜電池是實驗室規(guī)模的共蒸法制造出來的。Cu、In、Ga和Se蒸發(fā)源提供成膜時的四種元素。原子吸收譜(AAS)和電子碰撞散射譜(EEIS)等用來實時監(jiān)測薄膜成分及蒸發(fā)源的蒸發(fā)速率等參數(shù),對薄膜生長進行精確控制。高效CICS太陽電池沉積時的襯底溫度般高于530℃,而每個蒸發(fā)源的溫度必須個別調(diào)整,以控制元索的蒸發(fā)速率,進而控制所沉積出Culn1-x,.GaX,Se2薄膜的化學計量比。通常,Cu靶的溫度為1300 - 1400℃,靶溫度為1000 ~ 1100℃,Ca粑溫度為1150~ 1250℃ ,Se靶溫度為300 ~ 350℃。
Cu、ln和Ca在基板上的黏附系數(shù)相當高,所以利用Cu、In和Ca的原子流通量就可以控制博膜組成及成長速率。In與Ga的相對組成比例界定了帶院的大小。Se具有很高的蒸氣壓和較低的黏附系數(shù),所以揮發(fā)出來的Se的原子流通量必須大于Cu、In和Ca的總量,過量的Se會從薄膠表面再次蒸發(fā)。如果Se的量不足,便會導致In和Ca以In,Se和Ca,Se的形態(tài)損失掉。通過對CICS薄膜生長動力學的研究,發(fā)現(xiàn)Cu蒸發(fā)速率的變化強烈影響薄膜的生長機制。根據(jù)Cu的蒸發(fā)過程,共蒸法工藝可以分為一步法、兩步法和三步法。因為Cu在薄膜中的擴散速度足夠快,所以無論采用哪種工藝,在薄膜的厚度中,基本呈均勻分布。
一步法就是在沉積過程中,保持四種蒸發(fā)源的流量不變,這種I藝控制相對簡單,適合商業(yè)化生產(chǎn),但所制備的薄膜晶粒尺寸小且不形成梯度帶隙。
兩步法工藝又稱Boeing雙層工藝,襯底溫度和蒸發(fā)源流量變化曲線先在襯底溫度為400~450℃時,沉積第層富Cu的CIGS薄膜,該層具有小的晶粒尺寸和低的電阻率。第二層薄膜是在高襯底溫度(550℃)下沉積的貧Cu的CIGS海膜,這層膜具有大的晶粒尺寸和高的電阻率。在該工藝過程中,CIGS薄膜表面被Cu、Se覆蓋,在高于523℃時,該物質(zhì)以液相存在,這將增大組成原子的遷移率,終獲得大晶粒尺寸的薄膜。
三步法工藝過程。首先,在襯底溫度為250 ~ 300℃時,用共蒸法使90%的In 、Ga和Se元素形成( Ing ,Ca3)2Se,預制層,Se/(In +Ga)流量比大于3;第二步,在襯底溫度為550 - 580C時蒸發(fā)Cu .Se,直到薄膜稍微富Cu時結(jié)束;第三步,在保持第二步襯底溫度條件下,共蒸剩余10%的In 、Ga和Se,在薄膜表面形成富In的薄層,并終得到接近化學計算比的CuIn0.7,Ca0.3,Se2薄膜,該工藝所制備的薄膜表面光滑、晶粒緊湊、尺寸大且存在著Ca的雙梯度帶隙,終使得CIGS太陽電池的轉(zhuǎn)換效率較高。
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